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室內環境中甲醛測定方法
點擊次數:2966 更新時間:2017-05-11

1 原理
    空氣中甲醛在酸性條件下吸附在涂有2,4-*(2,4-DNPH)6201擔體上,生成穩定的甲醛腙。用二硫化碳洗脫后,經OV-色譜柱分離,用氫焰離子化檢測器測定,以保留時間定性,峰高定量。
檢出下限為0.2μg/ml(進樣品洗脫液5μl)。

2 試劑和材料
  本法所用試劑純度為分析純;水為二次蒸餾水。
   2.1二硫化碳:需重新蒸餾進行純化.
   2.2 2,4-DNPH溶液:稱取0.5mg 2,4-DNPH于250ml容量瓶中,用二氯甲烷稀釋到刻度。
   2.3 2mol/L鹽酸溶液。
   2.4 吸附劑:10g 6201擔體(60-80目),用40ml2,4-DMPH二氯甲烷飽和溶液分二次涂敷,減壓,干燥,備用。
   2.5甲醛標準溶液:配制和標定方法見酚試劑分光光度法。

3 儀器及設備
   3.1采樣管:內徑5mm,長100mm玻璃管,內裝150mg吸附劑,兩端用玻璃棉堵塞,用膠帽密封,備用。
   3.2空氣采樣器:流量范圍為0.2~10L/min,流量穩定。采樣前和采樣后用皂膜計校準采樣系統的流量,誤差小于5%。
   3.3具塞比色管,5ml。
   3.4微量注射器:10μl,體積刻度應校正。
   3.5氣相色譜儀:帶氫火焰離子化檢測器。
   3.6色譜柱:長2m,內徑3mm的玻璃柱,內裝固定相(OV~1),色譜單體Shimatew(80~100目)。

4 采樣
  取一支采樣管,用前取下膠帽,拿掉一端的玻璃棉,加一滴(約50μl)2mol/L鹽酸溶液后,再用玻璃棉堵好。將加入鹽酸溶液的一端垂直朝下,另一端與采樣進氣口相連,以0.5L/min的速度,抽氣50L。采樣后,用膠帽套好,并記錄采樣點的溫度和大氣壓力。

5 分析步驟
   5.1氣相色譜測試條件
分析時,應根據氣相色譜儀的型號和性能,制定能分析甲醛的*測試條件。下面所列舉的測試條件是一個實例。
色譜柱:柱長2m,內徑3mm的玻璃管,內裝OV-1+Shimalitew擔體。
柱溫:230℃。
檢測室溫度:260℃。
汽化室溫度:260℃。
載氣(N2)流量:70ml/min;
氫氣流量:40 ml/min;
空氣流量:450 ml/min。
   5.2繪制標準曲線和測定校正因子。
 在作樣品測定的同時,繪制標準曲線或測定校正因子。
   5.2.1標準曲線的繪制:取5支采樣管,各管取下一端玻璃棉,直接向吸附劑表面滴加一滴約(50μl)20mol/L鹽酸溶液。然后,用微量注射器分別準確加入甲醛標準溶液(1.00ml含1mg甲醛),制成在采樣管中的吸附劑上甲醛含量在0~20μg范圍內有五個濃度點標準管,再填上玻璃棉,反應10min,再將各標準管內吸附劑分別移入不敷出5個具塞比色管中,各中入1.0ml二硫化碳,稍加振搖,浸泡30min,即為甲醛洗脫溶   液標準系列管。然后,取5.0μl各個濃度點的標準洗脫液,進色譜柱,得色譜峰和保留時間,。每個濃度點得重復做三次,測量峰高的平均值。以甲醛的濃度(μg/ml)為橫座標,平均峰高(mm)為縱座標,繪制標準曲線,并計算回歸線的斜率。以斜率的數作為樣品測定的計算因子Bs[μg/(ml•mm)]。
   5.2.2測定校正因子:在測定范圍內,可用單點校正法求校正因子。在樣品測定同時,分別取試劑空白溶液與樣品濃度相接近的標準管洗脫溶液,按氣相色譜*測試條件進行測定,重復做三次,得峰高的平均值和保留時間。按下式計算校正因子:
f=C0/(h-h0)
式中:f――校正因子,[μg/(ml•mm)];
C0――標準溶液濃度,μg/ml;
h――標準溶液平均峰高;mm;
h0――試劑空白溶液平均峰高,mm;
   5.3樣品測定:
  采樣后,將采樣管內吸附劑全部移入5ml具塞比色管中,加入1.0ml二硫化碳,稍加振搖,浸泡30min。取5.0μl洗脫液,按繪制標準曲線或測定校正因子的操作步驟進樣測定。每個樣品重復做三次,用保留時間確認甲醛的色譜峰,測量其峰高,得峰高的平均值(mm)。
在每批樣品測定的同時,取未采樣的采樣管,按相同操作步驟作試劑空白的測定。

6 計算
   6.1用標準曲線法按下式計算空氣中甲醛的濃度。
C=(h-h0)•Bs/(V•Es)•V1
式中:C――空氣中甲醛濃度;mg/m3;
h――樣品溶液峰高的平均值,mm;
h0――試劑空白溶液峰高的平均值,mm;
Bs――用標準溶液制備標準曲線得到的計算因子,μg/ml•mm);
V1――樣品洗脫溶液總體積,ml;
Es――由實驗確定的平均洗脫效率;
V0――換算成標準狀況下的采樣體積,L。
   6.2用單點校正法按下式計算空氣中甲醛的濃度;
C=(h-h0)•f/(V0•Es)•V1
式中:f――用單點校正法得到的校正因子,μg/(ml•mm);其他符號同上式。

7 測量范圍、精密度和準確度
   7.1檢出下限濃度和測定范圍:若以0.2L/min流量,采氣20L時,檢出下限濃度為0.01mg/m3;其測定范圍為0.02~1mg/m3。
   7.2精密度:甲醛濃度為20μg/ml和40μg/ml的標準溶液,進樣10μl時,其重復測定的相對標準差分別為8%和9%。
   7.3準確度:將甲醛溶液為20μg/ml、30μg/ml和40μg/ml的標準溶液,各加10μl于樣品管中,測定其回收率分別為105%、112%和98%。
   7.4干擾和排除:使用本法所列舉的氣相色譜條件,空氣中的醛酮類化合物可以分離,二氧化硫及氮氧化物無干擾。

 

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